elektrophile
aromatische
substitution
Bromierung (Chlorierung analog mit Als)
·
Erzeugung Electrophil :
Kat dt de
Br Br FeBrs Br Br FeBr3
·
Reaktion via G-Komplex :
H< de dt de
S
dt Br FeBT3 Br Br FeBr3
Br
Br
S &
H Br H Br I Br
↓ HBr FeBra
⑦ ⑦
⑦
G-Komplexe Rearomatisierung
Nitrierung 0008
Nitrogruppe
O O
①
KOMZ .
HNO3 W mit NHz
Aminogruppe
zr/H
+
HzSO
%
10 C
Anilin
Nitrobenzol
Erzeugung Electrophil
· :
O ⑦
0 O ⑦ O
H 8 H
8 rasch
⑦ O ⑦ O langsam
HO N H
S
⑦ 0 N S O No
OH OH
O H ②
O H
O O
·
Aromatische Substitution :
⑦
O
O
H HN O NOz
+
H
~greift al
-
①
O
Nitrobenzol
,Sulfonierung
⑦
H , SO
Sulfonsäuregruppe
O 10% SOs 0H
0
O
HOS 0 35 % HS O 0s O
30min
T
E
Benzolsulfonsäure
I SOgH
Kinetische Kontrolle
80 instabiler
°
C
HiSOn a-Sulfonsäure -geringe Ea
HeSO
Naphthalir 160 C
°
H
SOgH
thermodynam Kontrolle
stabiler
B-Sulfonsäure >
hohe Ea
HiSO SOgH
10 % SO3
35 %
Benzen 30min Benzensulfonsäure
CHz HiSOy CH3 CH3 CH3
10 % SO3 SOzH
35 %
SOgH
Towen 5 min
SOzH
NOz HiSO NOz NOz NOz
10 % SO3 SOzH
°
70 C
SOgH
Nitrobenzen 360min
SOzH
,Friedel-Crafts-Alkylierung
HC
HzCC ~ CH3 HAIC CHz CHz
AlCz
⑦ Ald CHa
aktivierter
Alkylhalogenio Aromat
Xylole
AlCz
3 [C4 E C
-
3HC
toxisch
Tritylchlorid
H
+ H
+ H ⑦
#
H
Proper sumd
Friedel-Crafts-Acylierung
H
O ⑧ R H R
&
D Zr/Hg
AlCz HC
Clemmenson -
Reduktion
Kat in molaren
Mengen benötigt ,
da Produktinhibition :
O AlCz O O O AlCz
& & & &
D Ar D Ar
, HNOz
NOz
H ,SOn
NOz
Gemisch aus O- , -Nitrotokol
Halogenierung von Tolen
CHz CHz CHz
Kat C
Cz/AICz
Kälte
0°
Kernsubst .
C
CHz CHzCl
Sonne Uz nu
Siedehitze
Seitenkette Siedehitze
-
HC
aromatische
substitution
Bromierung (Chlorierung analog mit Als)
·
Erzeugung Electrophil :
Kat dt de
Br Br FeBrs Br Br FeBr3
·
Reaktion via G-Komplex :
H< de dt de
S
dt Br FeBT3 Br Br FeBr3
Br
Br
S &
H Br H Br I Br
↓ HBr FeBra
⑦ ⑦
⑦
G-Komplexe Rearomatisierung
Nitrierung 0008
Nitrogruppe
O O
①
KOMZ .
HNO3 W mit NHz
Aminogruppe
zr/H
+
HzSO
%
10 C
Anilin
Nitrobenzol
Erzeugung Electrophil
· :
O ⑦
0 O ⑦ O
H 8 H
8 rasch
⑦ O ⑦ O langsam
HO N H
S
⑦ 0 N S O No
OH OH
O H ②
O H
O O
·
Aromatische Substitution :
⑦
O
O
H HN O NOz
+
H
~greift al
-
①
O
Nitrobenzol
,Sulfonierung
⑦
H , SO
Sulfonsäuregruppe
O 10% SOs 0H
0
O
HOS 0 35 % HS O 0s O
30min
T
E
Benzolsulfonsäure
I SOgH
Kinetische Kontrolle
80 instabiler
°
C
HiSOn a-Sulfonsäure -geringe Ea
HeSO
Naphthalir 160 C
°
H
SOgH
thermodynam Kontrolle
stabiler
B-Sulfonsäure >
hohe Ea
HiSO SOgH
10 % SO3
35 %
Benzen 30min Benzensulfonsäure
CHz HiSOy CH3 CH3 CH3
10 % SO3 SOzH
35 %
SOgH
Towen 5 min
SOzH
NOz HiSO NOz NOz NOz
10 % SO3 SOzH
°
70 C
SOgH
Nitrobenzen 360min
SOzH
,Friedel-Crafts-Alkylierung
HC
HzCC ~ CH3 HAIC CHz CHz
AlCz
⑦ Ald CHa
aktivierter
Alkylhalogenio Aromat
Xylole
AlCz
3 [C4 E C
-
3HC
toxisch
Tritylchlorid
H
+ H
+ H ⑦
#
H
Proper sumd
Friedel-Crafts-Acylierung
H
O ⑧ R H R
&
D Zr/Hg
AlCz HC
Clemmenson -
Reduktion
Kat in molaren
Mengen benötigt ,
da Produktinhibition :
O AlCz O O O AlCz
& & & &
D Ar D Ar
, HNOz
NOz
H ,SOn
NOz
Gemisch aus O- , -Nitrotokol
Halogenierung von Tolen
CHz CHz CHz
Kat C
Cz/AICz
Kälte
0°
Kernsubst .
C
CHz CHzCl
Sonne Uz nu
Siedehitze
Seitenkette Siedehitze
-
HC
