Hoofdstuk 4: isomeren
= zelfde bruto formule maar andere structuur
Structurele isomeren = verschillen in manier waarop atomen met elkaar verbonden zijn
4.1 Stereo-isomeren
= waarbij je ander molecule verkrijgt als 2 substituenten op atoom omwisselt
->cis-trans isomeren : door verhinderde rotatie
4.2 E,Z-systeem
4.3 chiraliteit
Chiraal object= niet superponeerbaar spiegelbeeld
Achiraal object = superponeerbaar spiegeldbeeld
->bevat intern spiegelvlak
4.4 asymmetrisch centrum => chiraliteit
Chiraal molecule => heeft asymmetrisch centrum (= vier verschillende groepen)
4.5 isomeren met 1 asymmetrisch centrum
Enantiomeren = verschillende verbindingen: kunnen w gescheiden
-> dezelfde fysische en chemische eigenschappen
=> zijn elkaar spiegelbeeld
4.6 asymmetrische centra en stereocentra
!! Stereocentrum: als twee groepen gebonden aan atoom omgewisseld worden =>stereo-isomeer
Asymmetrisch centrum: atoom dat aan vier verschillende groepen is gebonden
4.7 enantiomeren tekenen
4.8 naamgeving van enantiomeren
,4.9 chirale verbinding zijn optisch actief
Achirale stof verandert polarisatie niet
Chirale stof verandert polarisatie
->roteert polarisatievlak
->vlak met klok meedraait= +
-> tegen klok in draait= -
4.10 hoe specifieke rotatie gemeten w
4.11 enantiomere overmaat (ee)
= hoeveel van overmaat van 1 enantiomeer bevindt zich in mengsel
Racemisch mengsel = mengsel met evenveel van elk van 2 enantiomeren (ee = 0%)
- Wanneer door reactie één enantiomeer omgezet wordt in mengsel van enantiomeren,
waarbij uiteindelijk racemisch mengsel bekomen wordt = racemisatie
- Wanneer stof meerdere stereocentra heeft, en er maar één daarvan geracemiseerd wordt,
= epimerisatie
4.12 verbinding met meer dan 1 asymmetrisch centrum
maximum aantal stereoisomeren = 2n (n = aantal asymmetrische centera)
Diastereomeren = stereo-isomeren die geen enantiomeren zijn
->hebben verschillende fysische en chemische eigenschappen
4.14 stereo-isomeren van cyclische verbindingen
Cis stereo-isomeren = paar enantiomeren
& trans stereo-isomeren = paar enantiomeren
4.14 meso verbindingen -> heeft superponeerbaar spiegelbeeld (intern spiegelvlak)
= niet optisch actief, ook al hebben ze wel asymmetrische centra
4.16 stikstof en fosfor als asymmetrisch centrum
Amines bevatten geen sterocentra : door amine inversie ->
enantiomeren worden snel in elkaar omgezet
,Hoofdstuk 6: reacties van alkenen
*mechanisme van additie van HBr aan dubbele binding
*mechanisme van hydroborering =geconcerteerde syn-additie
*mechanisme van additie van halogeen =trans-additie
*mechanisme van epoxidatie =geconcerteerde syn-additie
6.12 regioselectief, stereoselectief en stereospecifiek
- regioselectiviteit
= reactie die uit alle mogelijke uitkomsten één of
meerdere structuurisomeren preferentieel vormt
Reacties kunnen: gedeeltelijk regioselectief zijn
hoge regioselectiviteit hebben
volledig regioselectief zijn
- Stereoselectief
- Stereospecifiek
Vanuit mechanisme => slechts 1 stereoisomeer gevormd w vanuit elk van stereoisomeren.
=> stereochemie van reagens bepaalt uitkomst van reactie
, 6.13 stereochemie van elektrofiele addities
Vorming racemisch mengsel
Vorming diastereomeren
Als startverbinding reeds asymmetrisch centrum heeft
en reactie product vormt met nieuw asymmetrisch centrum,
zal product paar diastereomeren zijn
reacties die twee stereocentra vormen -> afhankelijk van reactiemechanisme
Als reactie via carbokation verloopt
: alle 4 mogelijke stereo-isomeren (22) w gevormd als twee
paren van enantiomeren
Stereochemie van syn-additie van H2
: slechts 2 stereo-isomeren w gevormd
Symmetrische alkenen kunnen leiden tot meso-verbindingen
: Bij syn-addities: meso-verbindingen alleen mogelijk bij
symmetrische cis-startverbindingen
Epoxide = syn-additie
Hydroborering-oxidatie = syn-additie
Stereochemie van anti-additie van halogenen
: slechts 2 stereo-isomeren w gevormd
Trans-additie van halogenen
Ook trans-addities kunnen leiden tot meso-verbindingen
: Bij trans-addities: meso-verbindingen alleen
mogelijk bij symmetrische trans-startverbindingen
= zelfde bruto formule maar andere structuur
Structurele isomeren = verschillen in manier waarop atomen met elkaar verbonden zijn
4.1 Stereo-isomeren
= waarbij je ander molecule verkrijgt als 2 substituenten op atoom omwisselt
->cis-trans isomeren : door verhinderde rotatie
4.2 E,Z-systeem
4.3 chiraliteit
Chiraal object= niet superponeerbaar spiegelbeeld
Achiraal object = superponeerbaar spiegeldbeeld
->bevat intern spiegelvlak
4.4 asymmetrisch centrum => chiraliteit
Chiraal molecule => heeft asymmetrisch centrum (= vier verschillende groepen)
4.5 isomeren met 1 asymmetrisch centrum
Enantiomeren = verschillende verbindingen: kunnen w gescheiden
-> dezelfde fysische en chemische eigenschappen
=> zijn elkaar spiegelbeeld
4.6 asymmetrische centra en stereocentra
!! Stereocentrum: als twee groepen gebonden aan atoom omgewisseld worden =>stereo-isomeer
Asymmetrisch centrum: atoom dat aan vier verschillende groepen is gebonden
4.7 enantiomeren tekenen
4.8 naamgeving van enantiomeren
,4.9 chirale verbinding zijn optisch actief
Achirale stof verandert polarisatie niet
Chirale stof verandert polarisatie
->roteert polarisatievlak
->vlak met klok meedraait= +
-> tegen klok in draait= -
4.10 hoe specifieke rotatie gemeten w
4.11 enantiomere overmaat (ee)
= hoeveel van overmaat van 1 enantiomeer bevindt zich in mengsel
Racemisch mengsel = mengsel met evenveel van elk van 2 enantiomeren (ee = 0%)
- Wanneer door reactie één enantiomeer omgezet wordt in mengsel van enantiomeren,
waarbij uiteindelijk racemisch mengsel bekomen wordt = racemisatie
- Wanneer stof meerdere stereocentra heeft, en er maar één daarvan geracemiseerd wordt,
= epimerisatie
4.12 verbinding met meer dan 1 asymmetrisch centrum
maximum aantal stereoisomeren = 2n (n = aantal asymmetrische centera)
Diastereomeren = stereo-isomeren die geen enantiomeren zijn
->hebben verschillende fysische en chemische eigenschappen
4.14 stereo-isomeren van cyclische verbindingen
Cis stereo-isomeren = paar enantiomeren
& trans stereo-isomeren = paar enantiomeren
4.14 meso verbindingen -> heeft superponeerbaar spiegelbeeld (intern spiegelvlak)
= niet optisch actief, ook al hebben ze wel asymmetrische centra
4.16 stikstof en fosfor als asymmetrisch centrum
Amines bevatten geen sterocentra : door amine inversie ->
enantiomeren worden snel in elkaar omgezet
,Hoofdstuk 6: reacties van alkenen
*mechanisme van additie van HBr aan dubbele binding
*mechanisme van hydroborering =geconcerteerde syn-additie
*mechanisme van additie van halogeen =trans-additie
*mechanisme van epoxidatie =geconcerteerde syn-additie
6.12 regioselectief, stereoselectief en stereospecifiek
- regioselectiviteit
= reactie die uit alle mogelijke uitkomsten één of
meerdere structuurisomeren preferentieel vormt
Reacties kunnen: gedeeltelijk regioselectief zijn
hoge regioselectiviteit hebben
volledig regioselectief zijn
- Stereoselectief
- Stereospecifiek
Vanuit mechanisme => slechts 1 stereoisomeer gevormd w vanuit elk van stereoisomeren.
=> stereochemie van reagens bepaalt uitkomst van reactie
, 6.13 stereochemie van elektrofiele addities
Vorming racemisch mengsel
Vorming diastereomeren
Als startverbinding reeds asymmetrisch centrum heeft
en reactie product vormt met nieuw asymmetrisch centrum,
zal product paar diastereomeren zijn
reacties die twee stereocentra vormen -> afhankelijk van reactiemechanisme
Als reactie via carbokation verloopt
: alle 4 mogelijke stereo-isomeren (22) w gevormd als twee
paren van enantiomeren
Stereochemie van syn-additie van H2
: slechts 2 stereo-isomeren w gevormd
Symmetrische alkenen kunnen leiden tot meso-verbindingen
: Bij syn-addities: meso-verbindingen alleen mogelijk bij
symmetrische cis-startverbindingen
Epoxide = syn-additie
Hydroborering-oxidatie = syn-additie
Stereochemie van anti-additie van halogenen
: slechts 2 stereo-isomeren w gevormd
Trans-additie van halogenen
Ook trans-addities kunnen leiden tot meso-verbindingen
: Bij trans-addities: meso-verbindingen alleen
mogelijk bij symmetrische trans-startverbindingen
