Samenvatting Elektrochemische methoden

Elektrochemische methoden
1. Conductometrie
1.1 Inleiding
 Geleidbaarheid = conductantie
 Elektrische geleidbaarheid in een oplossing wordt bepaald door alle ionen in
oplossing
  geen selectieve methode
 Geleidbaarheid in een oplossing hangt af van:
o Concentratie ionen
o Lading ionen
o Mobiliteit (functie van de gehydrateerde diameter)
 Bij geleidbaarheidsmeting houden we constant:
o Temperatuur
o Roersnelheid
o Oppervlak van de elektrodes

1.2 Geleidingsvermogen van elektrolytoplossingen
 Wet van Ohm:
U U
I R
o R of I
 Met:
 U: de spanning in V
 I: de stroomsterkte in A
 R: de weerstand in Ω
 Definitie geleidingsvermogen G:
1
G
o R
o Eenheid: Siemens (S)
o 1 S = 1Ω-1
 Specifieke weerstand in een geleider:
R. A

o l
 Met:
 ρ: de specifieke weerstand in Ω.mm
 l: de lengte van de geleider in m
 A: de doorsnede van de geleider in m2

1.2.1 Meetprincipe
 Stroom wordt in elektrolytische cel gedragen door:
o Vaste geleiders: elektronen
o Vloeistoffen: ionen
o Elektroden: redox



1

,  Waarom geen gelijkspanning gebruiken?
o Er ontstaan dan nevenreacties (redox) aan de elektroden (vb.m O2 en H2) en dit
gebruikt ook een stroom.m
o De stroom hierdoor gebruikt, mag niet mee gemeten worden, we wensen
enkel een stroom afkomstig van geleiding van de vloeistof te meten
 Gebruik van wisselspanning (AC):
o Door traagheid geen nevenreacties (redox) aan de elektroden.m
o Hoe hoger de frequentie van de wisselspanning hoe minder nevenreacties,
hoe beter de geleidbaarheidsmeting

1.2.2 Het specifiek geleidingsvermogen
1

 
 Eenheid: S.mm-1
 Specifiek geleidingsvermogen bepalen na instellen celconstante door meting van KCl
standaardoplossing = kalibratie elektrode



o
  0,12205  0,00269  t  18  c KCl
o

1.2.3 Het molair geleidingsvermogen
 = geleidingsvermogen als één mol elektrolyt tussen twee elektroden op
eenheidslengte (cm) van elkaar is gebracht
 Eenheid: S.mm2.mmol-1

 z. .F
Ion: m
o Met:
 z: de lading van het ion
 µ: de mobiliteit in m2.mV-1.ms-1
 F: de Faradayconstante in C.mmol-1

 Zout: m  vm   vm 
o Met:
 ν: het aantal ionen in de formule van het elektroliet

 Oplossing:
 
 m  v1 z1 1  v2 z 2  2  ....vn z n  n F
1000
m 
 m Berekenen uit : c
 Equivalent geleidingsvermogen:
o Equivalent geleidingsvermogen () is als één equivalent elektrolyt tussen
twee elektroden op eenheidslengte (cm) van elkaar is gebracht
o Eenheid: S.mm2.mequi-1 of S.mcm2.mequi-1
1000

o  Berekenen uit : N
o 1 equivalent = hoeveelheid stof die 1 lading bevat

2